1目的要求
（1）掌握金属钝化行为的基本特征和测量方法。
（2）测量镍在硫酸溶液中的钝化行为。
（3）了解氯离子对镍钝化行为的影响。
2 基本原理
（1）金属的溶解和钝化过程
当电极电势高于热力学平衡电势时，金属作为阳极将发生下面电化学溶解过程：
（1）
电化学反应过程，这种电极电势偏离其热力学电势的现象称为极化。当金属上超电势不大时，阳极过程的速率随电极电势而逐渐增大，这是金属的正常溶解。但当电极电势正到某一数值时，其溶解速度达到***大，而后随着电极电势的变正，阳极溶解速度反而大幅度降低，这种现象称为金属的钝化现象。
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图1 阳极钝化曲线示意图
Ip－致钝电流 Ep－致钝电位
AB段－活性溶解区
BC段－活化钝化过渡区
CD段－钝化区 DE段－过钝化区
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①活性溶解区（AB段） 电极电位从初值开始逐渐往正变化，相应极化电流逐渐增加，此时金属进行正常的阳极溶解。
②过渡钝化区（BC段） 随着电极电势增加到B点，极化电流达到***大值ip。若电极电位继续增加，金属开始发生钝化现象，即随着电势的变正，极化电流急剧下降到***小值。通常B点的电流Ip称为致钝电流，相应的电极电位Ep称为致钝电位。在极化电流急剧下降到***小值的转折点（C点）电位称为Flade电位。
③稳定钝化区（CD段） 在此区域内金属的溶解速度维持***小值，且随着电位的改变极化电流基本不变。此时的电流密度称为钝态金属的稳定溶解电流密度, 这段电位区称钝化电位区。
④过钝化区（DE段） 此区域阳极极化电流随着电极电势的正移又急剧上升。
（2）金属阳极溶解和钝化机理
金属的阳极极化过程是一复杂过程，包括活化溶解过程、钝化过程和过钝化过程等。它的机理还不是很清楚，以下描述可能对分析结果有所帮助。金属Me活化溶解是
(2)
(3)
它的电流决定于中间物 形成速度。 将快速转变为 。同时， 阳极溶解可能同时发生
(4)
产物 按以下反应发生钝化过程。
(5)
(6)
钝化过程与反应（2）和（3）的活化溶解过程不同。它的双单电子串联过程，反应速度决定于表面 的形成速度。随后快速转变为MeO, 形成钝化层，阻滞 继续溶解。溶液中H+离子会与钝化层物质产生化学反应，发生过钝化过程，即
(7)
溶液中阴离子 （如 离子）也能与钝层发生化学反应
(8)
产生可溶性 , 破坏钝化层，促使 的活化溶解。
（3）控制电位阳极极化曲线的测量方法
控制电位方法测量阳极极化曲线，一般采用三电极体系－研究电极、辅助电极和参比电极。该方法是将研究电极的电势恒定地维持在所需值，然后测量对应电势下的电流。由于电极表面状态在未建立稳定状态之前，电流会随时间而变化，因此实际测量时又有稳态技术和动态技术的区别。
①稳态技术：将电极电势较长时间地维持在某一定恒定值，测量该电势下电流的稳定值。如此逐个测量各个电极电势的稳定电流值，即可得到完整的极化曲线。
②动态技术：控制电极电势以一定的速度连续地扫描，记录相应电极电势下瞬时电流值，以瞬时电流值与相应的电极电势作图，得到阳极极化曲线。所采用的电极电势扫描速度需要根据体系的性质选定。一般来说，电极表面建立稳态的速度逾慢，这样才能是测定的动态极化曲线与使用稳态技术接近。
阳极钝化曲线的主要试验数据是致钝电流 , 电位或致钝电位 , 钝化电位等。一般来说，致钝电流 与硫酸浓度和温度有关，而且动态测量时， 还与电极电位扫描速度有关。
2 仪器与试剂
恒电位仪 电解池 X－Y函数记录仪
氢气 丙酮 硫酸 氯化钾
参比电极（饱和甘***电极） 辅助电极（ 电极）
研究电极（镍电极） 金相砂纸 石蜡
3 试验步鄹
（1）测量镍在 硫酸溶液中的阳极极化曲线
① 将研究电极（ 电极）用金相砂纸磨至镜面光亮，然后在丙酮中清洗除油，电极面积为 (用石蜡封多余面积)，再用被测硫酸浸泡几分钟，除去氧化膜。
②洗净电极池，注入待测硫酸溶液，然后将研究电极、辅助电极、参比电极、盐桥和装入电极池内，通氢气15分钟，除氧气。
③调整恒电位仪，使初始电位位于 (相对于饱和甘***电极)，终止电位位于 (相对于饱和甘***电极)，控制电极电位扫描速度为 、 、 、 ，分别测量单程阳极极化曲线。
（2）量氯离子对阳极钝化的影响
更换新研究电极，重复上述步鄹。控制扫描起、始电位范围与上述步鄹一样，电位扫描速度控制为 ，分别测定下面溶液的阳极极化曲线，以考察氯离子对镍钝化的影响：
①
②
③
4 结果讨论
（1）求出各极化曲线(即I-j曲线)上致钝电流 , 电位，致钝电位 , 钝化电位(区)。
（2）离子浓度的极化曲线，讨论所得实验结果及曲线的意义。
5 思考题
通过阳极极化曲线的测定, 对极化过程和极化曲线的应用有何进一步理解? 若要对某种进行阳极保护, 应首先测定哪些参数?
参考文献：
[1] 陈体衔编著，实验电化学，厦门大学出版社（1993）.
[2] 查全性著，电极过程动力学导论，科学出版社（1987）
[3] H H Uhlig, R W Revie, Corrosion and Corrosion Cotrol, 3th edn, P.60, (1985)
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