但六价铬毒性剧大，是强致癌物质，严重污染环境。欧盟ELV、ROHS等指令以及国内相关法规均对汽车、电子电器等产品中的六价铬含量进行严格控制（豁免条例中规定的应用除外），对于违反者处以巨额罚款，甚至禁止进入该市场，因此，各个汽车厂家和配套零部件厂家都先后开展了镀层中六价铬检测和监控。因此研究和开发无毒或低毒的物质以替代铬酸盐钝化工艺势在必行。其中，三价铬的毒性只有六价铬的1%，三价铬钝化研究已取得了积极的进展，已广泛应用于生产。本文要点研究了六价铬和三价铬钝化的原理、工艺、防腐性能以及六价铬含量情况。
1.钝化原理
1.1六价铬钝化原理
铬酐（CrO3）在水中溶解成铬酸H2Cr04，氧化性极强的铬酸会与锌发生反应，使部分六价铬还原三价铬，而锌被氧化成锌离子。
水解反应：Cr03+H20→H2Cr04→2H++Cr042-
钝化反应：溶液中Cr042-+8H++3e→Cr3++4H20
镀锌层：Zn→Zn2++2e
当镀锌板与钝化液接触时发生上述反应，随着反应的不断进行，反应界面的H+不断被消耗掉，pH值迅速上升，当pH值上升到成膜pH值范围时，一些难溶的金属盐、氢氧化物开始析出，沉积于镀锌层表面，形成钝化膜。钝化反应在形成了钝化膜组成物Zn2+和Cr3+的同时，又创造了一个形成钝化膜的适合的pH值范围。
1.2三价铬钝化原理
三价铬钝化剂采用的三价铬一般是可溶性的三价铬盐，如Cr2（S04）3、Cr（N03）3等，通过还原剂使六价铬酸盐还原成三价铬酸盐，常用的还原剂有硫酸、硝酸等中强酸，或甲醇、乙醇等有机醇类。
三价铬钝化剂由于缺少了氧化性较强的六价铬，所以需要另外添加氧化剂，以使镀锌层发生钝化反应，使用氧化能力强的硝酸盐与锌反应，反应式为3Zn＋2N03-＋8H+→3Zn2+＋2N0↑＋4H20。
由于此反应消耗掉了溶液中的H+，使锌表面溶液的pH值上升，三价铬直接与Zn2+、0H-离子生成不溶性的锌铬氧化物组成的隔离层，使镀锌层得到一定的保护作用。三价铬钝化反应对钝化液pH值的影响较大，为了在较宽的pH范围内稳定Cr3+，控制反应速度，在钝化剂中还加入了三价铬的络合剂。有的三价铬钝化剂中还加入反应促进剂和表面活性剂，可以在较高的浓度和温度下操作，获得较厚的钝化膜，提高其耐蚀性能。
